聚羧酸减水剂在高性能混凝土中的应用

发表于 讨论求助 2023-05-10 14:56:27

      使用聚羧酸系高效减水剂作为高性能混凝土的外加剂即使在低剂量时也具有很高的减水性能实验证明:  聚羧酸系高效减水剂可以大大降低混凝土的粘度同时还能有效地控制混凝土的塌落度使用聚羧酸系高效减水剂对混凝土具有一定的缓凝作用对比实验发现使用聚羧酸系高效减水剂比使用磺化萘系减水剂凝固时间要长使用聚羧酸系高效减水剂,28天后的混凝土强度比使用磺化萘系减水剂要提高10%以上实验还证明使用聚羧酸系高效减水剂时同时添加消泡剂可以降低混凝土的含气量提高混凝土的强度。

        近几十年来我国的混凝土工程技术取得了很大的进步混凝土拌合物性能从干硬性到塑性和大流动性混凝土强度从中低强度到中高强度混凝土的综合性能从普通性能向中高性能方向发展混凝土减水剂技术的应用与发展对混凝土工程的这些巨大技术进步起了决定性的作用可以说没有混凝土减水剂技术的应用与发展就不可能有现代混凝土技术的发展。

        现代混凝土减水剂技术的发展是现代混凝土技术发展的关键并对混凝土技术发展具有决定性的作用聚羧酸系减水剂的质量与性能基本能够满足高性能混凝土对碱水剂的性能要求20 世纪80 年代后期日本美国德国等国家开始对聚羧酸系高性能减水剂进行研究开发与工程应用技术研究且在20 世纪90 年代中期开始较大规模的推广应用

      目前在中国聚羧酸系高性能减水剂主要应用于高强混凝土自密实混凝土中使用聚羧酸系高效减水剂的新拌混凝土工作性好不粘底更易于振捣密实; 早期强度增长快脱模强度高聚羧酸系高性能减水剂对原材料的质量波动尤其是砂石的质量波动适应性好可以获得质量更稳定的混凝土产品在预制混凝土中使用聚羧酸系高性能减水剂混凝土的收缩率可以抑制或延缓表面裂缝的产生由于混凝土凝聚性和保水性好混凝土离析和泌水现象大大减少构建的外观质量大大提高

     本论文首先研究了聚羧酸系高性能减水剂和消泡剂的配合 使用然后通过对比萘系高效减水剂和聚羧酸系高性能减水剂 在高强混凝土中的应用研究了聚羧酸系高性能减水剂在较低 的掺量下在低水灰比高粉煤灰用量的混凝土配合比中混 凝土的施工性能凝结时间早期及后期强度及微观结构方面 的特征并对混凝土的耐久性和耐腐蚀性及微观结构进行了探讨

1 实验部分

1. 1 主要原材料

     聚羧酸系高性能减水剂: 试验室合成; HS -Defoamer 568 消泡剂,Nocpo 公司; P -II 42. 5 水泥广州珠江水泥有限公; II 区河砂东圃新涌口砂场( 细度模数) ;  10  20 mm 广州派安石场; 粉煤灰湘潭I 级粉煤灰; 萘系减水剂四川华西外加剂公司

2. 2 仪器与设备

       混凝土搅拌机无锡建材实验仪器厂; 混凝土坍落度仪无锡建材实验仪器厂; 混凝土抗压试模无锡建材实验仪器厂; 混凝土抗压实验机无锡建材实验仪器厂;  水泥胶砂试模无锡建材实验仪器厂

2. 3 试验方法

2. 3. 1 混凝土凝结时间的测试:

    根据国家标准GB8076 -1987 进行测试

2. 3. 2 混凝土容重的测定:

     根据国家标准GBJ80 -85 进行测试

2. 3. 3 混凝土含气量的测定:

    根据国家标准GBJ80 -85 进行测试

2. 3. 4 混凝土坍落度的测定:

    根据国家标准GBJ80 -85 进行测试

2. 3. 5 混凝土坍落后扩展度的测定:

     测试混凝土坍落度时将坍落度筒完全提起后等待混凝土浆料完全停止流动后垂直两次测定其流动直径然后取平均值

2. 3. 6 混凝土抗压强度的测定:

       根据国家标准GB 81 -85 进行测试试件尺寸为100 mm × 100 mm × 100 mm 。

2. 3. 7 坍落度筒倒立锥流时间的测定:

       将坍落度筒倒立放于水平钢板或不吸水的塑料板上将混凝土分三层装入坍落度筒中每次装三分之一高度用捣棒插捣15 ( 类同于混凝土坍落度的实验) 。将多余的物料刮出抹平筒口将坍落度筒竖直向上提起计下提起坍落度筒到混凝土完全流出的时间该时间可以代表混凝土的粘稠度流出时间短则表明混凝土不粘稠易于泵送振捣施工

2. 4 试验混凝土配制

    每方混凝土材料的配合比如下:

    珠江P -II 42. 5R 水泥: 380 kg; 

    湘潭I 级粉煤灰: 120 kg;

    自来水: 160 kg;

    河 砂 ( 细 度 模 数 2. 6) : 714 kg; 

    10 ~20 mm 碎 石 : 1071 kg;

    砂率: 40% ;

    设计混凝土容重: 2450 kg / m3

    试验搅拌混凝土: 20 L。

    将定量的减水剂先溶于搅拌水中待用

   将砂水泥石子按顺序倒入搅拌机内搅拌0. 5 min 后缓缓加入拌合水及减水剂搅拌4 min 卸料; 测试相关的性能

     实验中分别使用了聚羧酸系高效减水剂( 已含消泡剂) 萘系减水剂对比了两种不同的减水剂在混凝土中的不同表

3 结果与讨论

3. 1 掺聚羧酸系高效减水剂对混凝土施工性能的影响

     混凝土的施工性能对保证混凝土的工程质量提高施工效 率降低劳动强度方面起到十分关键的作用普通混凝土的施工性能主要表现为坍落度; 而对于高性能混凝土而言由于粉体材料较多用水量少整个体系往往比较粘稠难于泵送;  依靠自重流平所需得时间较长; 因此除坍落度外扩展度及黏度更能说明高性能混凝土的施工性能此处试验重点讨论聚羧 酸系高性能减水剂与萘系减水剂对混凝土的坍落度扩展度以 及黏度的不同作用效果对于有施工时间和运输距离要求的情 况还要考虑到混凝土的坍落度损失混凝土坍落度的保持性能在下面的研究中单独讨论

     由表1 可以看出聚羧酸系高效减水剂在掺量很低的情况下既能达到很好的分散效果而且混凝土的扩展度大坍落 度筒倒流时间明显短于掺萘系减水剂的混凝土说明聚羧酸系 高效减水剂在胶凝材料较多的混凝土体系中能显著降低混凝土的黏度提高混凝土的施工性能

     与萘系减水剂相比聚羧酸系高效减水剂能更有效的改善 混凝土的性能提高施工速度和施工质量更有效的降低劳动强度提高工作效率

3. 2 掺聚羧酸减水剂混凝土的工作度的保持

       随着商品混凝土的发展和普及混凝土从搅拌到振捣施工往往需要一段运输时间由于现代城市交通越来越拥挤人们对混凝土的坍落度保持要求越来越高对于高性能混凝土而言不仅坍落度保持要好扩展度适合施工的黏度也要求保持得较好即混凝土的施工性能要保持是工程质量的保证之一

    由表2 可以看出聚羧酸系高效减水剂对混凝土的工作性的保持具有特别的优势

     混凝土减水剂的减水效果取绝于对水泥粒子的分散性和分 散稳定性水泥粒子的分散稳定性又取绝于吸附表面的活性剂的静电斥力和立体稳定效果DLVO 理论水泥在水溶液中醚键的氧原子与水分子反应形成强力的氢键并形成亲水保护亲水保护膜提供了分散稳定性

     传统的减水剂在水泥颗粒表面吸附后呈刚性链平卧吸附状 态没有减水剂的立体稳定效应也就是混凝土的坍落度损失 问题不能够解决而聚羧酸类减水剂分子中含有COOH,SO3  负离子提供静电斥力另一方面聚羧酸减水剂分子中的醚键与水 分子反应形成强力的氢键并形成亲水保护膜亲水保护膜提 供了分散稳定性故与一般减水剂相比聚羧酸系减水剂在低 水灰比的情况下能更有效的增加混凝土的的工作性及坍落度的 保持能力

3. 3 掺聚羧酸减水剂混凝土的凝结时间

      依据GB8076 -1987 对掺两种不同外加剂的混凝土凝结时间进行了测试测试结果记录如表3。

     由图1 中的曲线可以得出掺萘系减水剂混凝土的初凝时间( 贯入阻力达3. 5  MPa)    8: 30终凝时间(  贯入阻力达28 MPa) 9: 45,初终凝时间之差为1∶15。

    掺聚羧酸系高效减水剂混凝土的初凝时间为8: 50,终凝时间10: 30,初终凝时间之差为1∶40该实验结果基本符合聚羧酸系高性能减水剂略有缓凝的特征其初终凝时间差比掺萘系的减水剂长25 min。

    与萘系减水剂相比聚羧酸系高效减水剂有一定的缓凝作 用且初终凝时间差较长这些特征在胶凝材料用量较高的混凝土中都是有利的有利于分散混凝土的水化热避免水化热集中带来的混凝土开裂等问题聚羧酸系高效减水剂分子结构中的羧基与钙离子生成络合物延迟了氢氧化钙形成结晶的时间减少C -H -S 凝胶的形成而延缓水泥水化和减少水化暂时需水量有助于增加其塑化效果

3. 4 掺聚羧酸减水剂混凝土强度的发展

      使用聚羧酸系高效减水剂的混凝土与掺萘系减水剂的混凝 土相比尽管聚羧酸系减水剂有一定的缓凝作用但强度发展仍 然很好特别是后期强度使用聚羧酸的混凝土后期强度有明显的优势

     由表4 可以看出使用萘系高性能减水剂的混凝土在混凝土配比相同的情况下,28 天强度明显提高高出幅度大于10% 。

       从分子结构上来说聚羧酸系高效减水剂具有梳形分子结较传统减水剂仅依靠静电斥力打破水泥浆絮凝状态而达到 减水的作用不同其超分散性能强这主要是由于聚羧酸系高 效减水剂带有羧基( -COOH) 、磺酸( -SO3 H) 以及聚氧化乙烯链基等活性亲水基团其分子结构设计由单一静电斥力效应结 构转向静电斥力效应与空间位阻效应共同作用结构形成立体  分散系统梳形聚合物在水泥颗粒表面是齿形吸附状态其主  链上的羧基( -COOH) 、磺酸基( -SO3 H) 等活性官能团提供静电斥力梳形聚合物侧链触向水泥粒子的各个部位起着立体  位阻的重要作用决定分散系统的稳定性保持水泥浆体流动 度由于主链长极性基团多静电斥力强:    空间分于结构庞大侧链多且也较长空间位阻大从而对水泥具有良好的减 水分散作用从而保证了水泥水化更充分混凝土的强度发 展更好

3. 5 掺聚羧酸减水剂混凝土的微观结构特征

      2 给出了分别掺聚羧酸减水剂和萘系减水剂的混凝土冲击断面SEM 为了避免骨料的干扰取样时专门避开可石对砂浆部分的冲击断面进行了观察在不同的放大倍数下均能发现掺聚羧酸减水剂的混凝土内部结构致密没有发现明显的空洞和缺陷而掺萘系减水剂的混凝土结构相对缺陷较可见明显的孔洞

     使用聚羧酸减水剂的混凝土由于聚羧酸减水剂的高效分散能力加之高标号的水泥和矿物掺合料的成份特征使浆体中的内部微孔被填实使之成为均匀密实的连续体这种致密的结构可使混凝土的抗渗透性大幅度提高能有效的抵御氯硫酸盐等有害物质的侵蚀也就是这种致密的结构保证了混凝土的耐久性得到大幅度的提高

结 论

     ( 1)   以聚乙二醇单甲醚丙烯酸烯丙基磺酸盐等为原材料合成的聚羧酸系减水剂对水泥具有十分优越的分散性和分散 稳定性在聚羧酸系减水剂的分子结构中羧基含量越高聚羧 酸减水剂的缓凝作用越强

    ( 2) 聚羧酸系高效减水剂中添加消泡剂不会影响减水剂对水泥的分散性及分散稳定添加消泡剂能降低混凝土的含气 量对提高混凝土的强度提高混凝土的施工质量是十分有利和必要的

     ( 3) 聚羧酸系高效减水剂具有梳形分子结构较传统减水剂有更强的分散稳定性从而保证了水泥水化更充分混凝土的强度可比相同配合比的使用萘系减水剂的提高10% 以上

    ( 4) 采用聚羧酸系高效减水剂在掺量为0. 2% ,减水率可以达到25% 以上实验证明是一种综合性能优良的高效减水剂

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